现代配位化学基于电子给-受体相互作用,其研究对象已从以无机金属离子为中心、其他分子为配体的经典配位化合物,扩展到包含多种无机和有机物种而形成不同键型和结构的新型配合物。诺贝尔奖得主Lehn从分子识别和自组装的观认为:配位化学丰富了超分子化学的内容,超分子化学是一种广义的配位化学。 配位化学已不仅是联系化学各个二级学科之间的通道,而且已成为生物学、药物学、凝聚态物理、材料科学、地质化学等跨学科的桥梁。配位化学迅速向着广度和深度拓展,内容丰富,应用广阔。为了培养一代与时俱的人材,亟需一套新的内容全面、阐述系统、深度适中和联系国情,以满足目前本科生和研究生配位化学教学的需求。为此,由兰州大学(刘伟生)、南大学(卜显和)、南京大学(左景林、孙为银)、中山大学(童明良)、西北大学(王尧宇)等高校从事配位化学教学和科学研究多年的中青年教授合编的这本新教材,增加了新的概念、理论、表征方法以及近年来配位化学的新展等内容。
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内容提要
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《配位化学》编写组
前言
第一版前言
第1章 绪论
1.1 配位化学发展简史
1.2 配位化学的重要性
参考文献
第2章 配合物的基本概念
2.1 配合物的定义
2.2 配体的类型
2.2.1 经典配体和非经典配体
2.2.2 单齿配体与多齿配体
2.3 中心原子的特征
2.4 配合物的类型
2.4.1 经典配合物与非经典配合物
2.4.2 单核、多核配合物与配位聚合物
2.5 配合物的命名
参考文献
习题
第3章 配合物的化学键理论
3.1 群论基础
3.1.1 群的定义与子群
3.1.2 相似变换与共轭类
3.1.3 群的表示与特征标表
3.1.4 直积与约化
3.1.5 对称性匹配线性组合
3.2 价键理论
3.3 晶体场理论
3.3.1 晶体场理论概述
3.3.2 弱场与强场
3.3.3 弱场极限:自由离子的谱项
3.3.4 弱场:谱项的分裂
3.3.5 强场极限:d轨道分裂产生的组态
3.3.6 强场:组态直积分解出的谱项
3.3.7 谱项能级相关图
3.3.8 f轨道能级在晶体场中的分裂
3.3.9 j-j 耦合方案导出的谱项
3.3.10 双值群
3.4 配位场理论
3.4.1 分子轨道形成条件
3.4.2 中心原子的原子轨道
3.4.3 配体的群轨道
3.4.4 配合物的分子轨道
3.4.5 分子轨道、对称性与光谱
3.5 配合物的理论计算
参考文献
习题
第4章 配合物的合成化学
4.1 经典配合物的合成方法
4.1.1 水溶液中的取代反应
4.1.2 非水溶液中的取代反应
4.1.3 利用反位效应制备配合物
4.1.4 加成和消去反应
4.1.5 热分解合成
4.1.6 氧化还原合成
4.1.7 模板合成配合物
4.1.8 原位合成配合物
4.1.9 固相合成和微波辐射合成
4.2 非经典配合物的制备
4.2.1 二元金属羰基化合物的制备
4.2.2 取代的金属羰基化合物的制备
4.2.3 茂金属配合物的制备
4.2.4 环戊二烯基金属羰基配合物的制备
4.3 配合物单晶的培养方法
4.3.1 常规的溶液法
4.3.2 扩散法
4.3.3 水热或溶剂热法
4.4 手性金属配合物的制备
4.4.1 用光学活性的有机配体 (即手性配体) 与金属离子配位
4.4.2 利用固有手性的八面体金属配合物
4.4.3 使用光学活性的轴手性配体和使用螺旋或扭曲的有机配体
参考文献
习题
第5章 配合物的空间结构
5.1 配位数和配合物的空间构型[1~9]
5.1.1 中心原子的配位数
5.1.2 配位数和空间构型的关系
5.2 配合物的异构现象
5.2.1 立体异构
5.2.2 构造异构
参考文献
习题
第6章 配合物的反应性
6.1 配合物的稳定性
6.1.1 配合物的稳定常数及测定
6.1.2 配合物的氧化还原稳定性
6.1.3 影响配合物稳定性的因素
6.2 配体的反应性
6.2.1 配体的亲核加成反应
6.2.2 配体的酸式解离反应
6.2.3 中心离子活化配体的反应
6.3 配位催化反应
6.3.1 配位催化体系的类型
6.3.2 配位催化基本原理
6.3.3 配位催化循环
6.3.4 配位催化中的基本反应
6.3.5 配体对催化反应的影响
6.3.6 配位催化反应举例
参考文献
习题
第7章 配合物的表征方法
7.1 电子吸收光谱
7.1.1 金属离子的d-d/f-f跃迁
7.1.2 电荷迁移光谱
7.1.3 配体内的电子跃迁
7.1.4 实例解析
7.2 荧光光谱
7.2.1 基本原理
7.2.2 实例解析
7.3 红外光谱
7.3.1 配合物的红外光谱
7.3.2 实例解析
7.4 拉曼光谱
7.4.1 拉曼散射的产生
7.4.2 配合物拉曼光谱实例分析
7.5 X 射线光电子能谱
7.5.1 X 射线光电子能谱的基本原理
7.5.2 X 射线光电子能谱的化学位移
7.5.3 XPS 谱在配位化学中的应用
7.5.4 实例解析
7.6 核磁共振
7.6.1 基本概念
7.6.2 自旋偶合与裂分 (spin-spin coupling)
7.6.3 顺磁体系的NMR
7.6.4 核磁共振在无机化学中的应用
7.6.5 固体核磁简介
7.7 顺磁共振
7.7.1 顺磁共振的基本概念
7.7.2 电子顺磁共振谱的多重结构
7.7.3 电子顺磁共振实验技术及应用
7.8 圆二色谱
7.8.1 旋光色散
7.8.2 两类ORD曲线
7.8.3 电子圆二色性
7.8.4 ORD与ECD的关系以及Cotton效应
7.8.5 确定手性配合物绝对构型的方法
7.8.6 ECD光谱关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用
7.9 电化学
7.9.1 循环伏安法
7.9.2 配合物的循环伏安法研究
7.9.3 配合物化学修饰电极的应用
7.10 X 射线衍射
7.10.1 X 射线衍射基本原理
7.10.2 X 射线晶体学
7.10.3 X 射线单晶衍射法在配合物结构表征中的应用
7.10.4 X 射线粉末衍射法在配合物表征中的应用
7.11 电喷雾质谱
参考文献
习题
第8章 配合物的反应动力学
8.1 概述
8.1.1 活性配合物和惰性配合物
8.1.2 动力学研究方法
8.1.3 价键理论解释配合物的活性与惰性
8.1.4 晶体场理论解释配合物的活性与惰性
8.2 电子转移反应
8.2.1 外界反应机理
8.2.2 内界反应机理
8.3 配体取代反应机理
8.3.1 缔合机理、解离机理和交换机理
8.3.2 平面正方形配合物的取代反应
8.3.3 八面体配合物的取代反应
8.3.4 钴(Ⅲ)氨配合物的碱催化水解
8.4 立体易变分子
8.5 配合物的光化学反应动力学
参考文献
习题
第9章 生命体系中的配位化学
9.1 生命体系中的金属离子
9.1.1 生物必需元素
9.1.2 有毒元素
9.1.3 金属酶和金属蛋白
9.2 典型金属酶和金属蛋白
9.2.1 含铁氧载体
9.2.2 含铁蛋白和含铁酶
9.2.3 含锌酶
9.2.4 含铜蛋白和含铜酶
9.2.5 含钼酶和含钴辅因子
9.3 模型研究
9.3.1 含锌酶的模拟
9.3.2 含铜酶的模拟
9.3.3 固氮酶的模拟
9.4 金属药物
9.4.1 治疗类药物
9.4.2 诊断类药物
9.4.3 金属离子与疾病
参考文献
习题
第10章 功能配合物
10.1 配合物发光材料
10.1.1 OLED有机电致发光材料
10.1.2 发光金属凝胶
10.2 荧光探针及分子传感器
10.2.1 荧光探针的机理
10.2.2 pH荧光探针
10.2.3 阳离子荧光探针
10.2.4 配合物作为荧光探针
10.2.5 阴离子荧光探针
10.3 导电配合物
10.3.1 低维配位聚合物
10.3.2 电荷转移复合物
10.3.3 C_60 的金属盐超导体
10.3.4 石墨烯和碳纳米管材料
10.4 磁性配合物
10.4.1 磁性的基本概念
10.4.2 抗磁性
10.4.3 顺磁性
10.4.4 范弗列克(van Vleck)方程和磁化率
10.4.5 铁磁性
10.4.6 反铁磁性与亚铁磁性
10.4.7 自旋倾斜和弱铁磁性
10.4.8 零场分裂
10.4.9 近年来配合物基分子磁体的研究前沿
10.5 磁共振成像造影剂
10.5.1 磁共振成像技术
10.5.2 核磁共振成像造影剂
10.6 配合物光电转换材料
10.6.1 配合物在有机太阳能电池中的应用
10.6.2 配合物在染料太阳能电池中的应用
10.6.3 配合物在钙钛矿太阳能电池中的应用
10.7 配合物杂化材料
10.7.1 配合物杂化材料的分类
10.7.2 配合物杂化材料的制备
10.7.3 配合物杂化材料的应用
10.8 配合物分子器件
10.8.1 分子机器
10.8.2 分子开关
10.8.3 分子插座
10.8.4 分子转子
10.8.5 分子刹车
10.8.6 分子电梯
10.8.7 分子导线
参考文献
附录Ⅰ 配位化学与诺贝尔化学奖
附录Ⅱ 常见配合物的稳定常数
附录Ⅲ 八面体场中 d^2-d^8 组态的 Tanabe-Sugano 能级图
附录Ⅳ 帕斯卡常数
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