重排反应:原理及应用电子书

书名页

内容提要

版权页

前言

第1章 Brook重排

1.1 Brook重排概述

1.2 重排底物（酰基硅烷）的制备

1.3 酰基硅烷与不同亲核试剂的重排反应

1.3.1 与含有α-离去基团亲核试剂的重排反应

1.3.2 与含共轭基团亲核试剂的重排反应

1.3.3 与烯醇阴离子亲核试剂的重排反应

1.4 Brook重排反应的应用

参考文献

第2章 Claisen重排

2.1 经典Claisen重排

2.2 Claisen重排的机理

2.3 烯丙基乙烯基醚的制备

2.4 催化型Claisen重排

2.4.1 金属催化的Claisen重排

2.4.2 有机催化的Claisen重排

2.5 芳香族Claisen重排

2.6 Claisen重排变体

2.6.1 Carroll重排

2.6.2 Eschenmoser重排

2.6.3 Johnson重排

2.6.4 Ireland重排

2.6.5 Reformatsky-Claisen重排

2.6.6 Coates-Claisen重排

2.6.7 Gosteli-Claisen重排

2.6.8 Saucy-Marbet重排

2.6.9 Arnold-Claisen重排

2.6.10 Kazmaier-Claisen重排

2.6.11 thio-Claisen重排

2.6.12 aza-Claisen重排

2.6.13 1-aza-Claisen重排和2-aza-Claisen重排

2.6.14 Overman重排

2.7 电荷加速型Claisen重排

2.7.1 烯酮、烯酮亚胺、炔和联烯酸酯的3-阳离子Claisen重排

2.7.1.1 烯酮类的亲核加成

2.7.1.2 烯酮亚胺的亲核加成

2.7.1.3 联烯酸酯、炔羰基酯和碳二亚胺的亲核加成

2.7.2 亚砜和碘的3-阳离子Claisen重排

2.7.2.1 通过亚砜亲电活化的硫-Claisen重排

2.7.2.2 通过亚砜亲核加成到亲电试剂上的硫-Claisen重排

2.7.2.3 碘-Claisen重排反应

2.7.3 2′-阴离子Claisen重排（Denmark-Claisen重排）

参考文献

第3章 Cope重排

3.1 Cope重排概述

3.2 影响Cope重排平衡的因素

3.3 脂肪族Cope重排

3.3.1 炔烃底物参与的Cope重排

3.3.2 累积二烯烃参与的Cope重排

3.4 芳香族Cope重排

3.5 催化型Cope重排

3.5.1 酸催化的Cope重排

3.5.2 金属催化的Cope重排

3.5.3 有机催化Cope重排

3.6 其他Cope重排——氧-Cope重排

3.7 Cope重排的应用

参考文献

第4章 Curtius重排、Hofmann重排、Lossen重排

4.1 概述

4.2 Curtius重排

4.2.1 Curtius重排概述

4.2.2 Curtius重排的改进与优化

4.2.2.1 生成酰基叠氮化物中间体的新方法

4.2.2.2 异氰酸酯的新型重排条件及反应

4.2.3 aza-Curtius重排和P-Curtius重排

4.2.4 Curtius重排的应用

4.3 Hofmann重排

4.3.1 Hofmann重排概述

4.3.2 Hofmann重排反应的改进与优化

4.3.2.1 使用卤素试剂的Hofmann重排

4.3.2.2 使用高价碘试剂的Hofmann重排

4.3.3 氮杂-Hofmann重排反应

4.3.4 Hofmann重排的应用

4.4 Lossen重排

4.4.1 Lossen重排概述

4.4.2 Lossen重排反应的改进与优化

4.4.3 膦酰基Lossen重排

4.4.4 Lossen重排的应用

参考文献

第5章 Fries重排

5.1 Fries重排概述

5.2 阳离子Fries重排

5.2.1 Lewis酸或Brϕnsted酸催化的Fries重排

5.2.2 沸石催化的Fries重排

5.3 阴离子Fries重排

5.3.1 阴离子碳Fries重排

5.3.2 阴离子硅Fries重排

5.3.3 阴离子硫Fries重排

5.3.4 阴离子磷Fries重排

5.4 自由基Fries重排

参考文献

第6章 Mislow-Evans重排

6.1 Mislow-Evans重排概述

6.2 重排底物的制备

6.3 烯丙基次磺酸酯与烯丙醇之间经由[2,3]-σ重排的转化

6.3.1 由烯丙基次磺酸酯到烯丙基亚砜

6.3.2 由烯丙基亚砜到烯丙醇

6.4 影响重排反应立体选择性的因素

6.4.1 C-1位置手性对产物立体化学的影响

6.4.2 构象对Mislow-Evans重排的影响

6.4.3 硫手性对产物立体化学结果的影响

6.5 包含Mislow-Evans重排反应的序列及其在合成中的应用

6.5.1 Diels-Alder/Mislow-Evans重排反应

6.5.2 杂原子参与的Mislow-Evans重排反应

6.5.3 Claisen/Mislow-Evans重排

6.5.4 Knoevenagel缩合／乙烯基亚砜异构化/Mislow-Evans反应

6.5.5 连续多次的[2,3]-重排反应

6.5.6 烯丙醇的差向异构化反应

参考文献

第7章 Neber重排

7.1 Neber重排概述

7.2 反应机理及特点

7.3 底物的合成

7.4 重排的范围

7.4.1 2H-氮丙啶的合成

7.4.2 α-氨基酮的合成

7.4.3 α-氨基缩酮的合成

7.4.4 2H-氮丙啶、α-氨基酮和α-氨基缩酮形成的位点选择性和非对映选择性

7.5 Neber重排反应在合成中的应用

7.6 Neber重排反应的局限性

7.6.1 形成二氢吡嗪和吡嗪

7.6.2 形成吲哚

7.6.3 形成其他副产物

参考文献

第8章 Payne重排

8.1 Payne重排概述

8.2 重排机理及立体化学研究

8.2.1 碱性条件下的环氧化物迁移

8.2.2 非碱性条件下的环氧化物迁移

8.2.3 原位亲核捕获

8.3 重排底物的制备

8.4 重排的范围

8.4.1 与碳亲核试剂的反应

8.4.2 与氮亲核试剂的反应

8.4.3 与氧亲核试剂的反应

8.4.4 与氢化物的反应

8.4.5 与氟化物的反应

8.5 氮杂-Payne重排反应

8.6 硫杂-Payne重排反应

8.7 Payne重排反应在天然产物合成中的应用

参考文献

第9章 频哪醇重排

9.1 频哪醇重排概述

9.2 重排中的基团迁移特点

9.3 半频哪醇重排

9.4 氮杂-频哪醇重排反应

9.5 不对称频哪醇重排反应

9.6 催化对映选择性频哪醇重排反应

9.7 在天然产物全合成中的应用

参考文献

第10章 Smiles重排

10.1 Smiles重排反应概述

10.2 反应机理

10.3 离子型Smiles重排

10.3.1 碳-碳键的构建

10.3.2 碳-杂键的构筑

10.4 自由基型Smiles重排反应

10.4.1 传统自由基型Smiles重排反应

10.4.2 可见光催化的Smiles重排反应

10.5 Smiles重排反应的应用

参考文献

第11章 Sommelet-Hauser重排、Stevens重排

11.1 反应概况

11.2 反应的机理

11.3 氮叶立德重排前体的构建

11.3.1 碱诱导的S-H重排

11.3.2 苯炔参与的S-H重排

11.3.3 金属催化的S-H重排脱芳构化

11.4 其他类型的S-H重排

11.4.1 硫叶立德作为重排中间体的S-H重排

11.4.2 有机硒类型的S-H重排

11.4.3 光引发S-H重排

11.5 不对称的S-H重排

11.5.1 手性辅基诱导的不对称S-H重排

11.5.2 过渡金属催化的不对称S-H重排

11.6 Sommelet-Hauser重排反应的应用

11.7 氮叶立德重排中间体的构建方式

11.7.1 碱诱导叶立德重排中间体的形成

11.7.2 通过卡宾形成叶立德重排中间体

11.8 不对称类型的Stevens重排

11.8.1 底物诱导的不对称Stevens重排

11.8.2 催化剂控制的不对称Stevens重排

11.9 Stevens重排反应的应用

参考文献

第12章 Wittig重排

12.1 Wittig重排反应概述

12.2 1,2-Wittig重排

12.2.1 1,2-Wittig重排概述

12.2.2 1,2-Wittig重排反应机理

12.2.3 1,2-Wittig重排立体选择性

12.2.4 芳香族的1,2-Wittig重排

12.2.5 脂肪族的1,2-Wittig重排

12.3 2,3-Wittig重排

12.3.1 2,3-Wittig重排概述

12.3.2 2,3-Wittig重排反应机理

12.3.3 脂肪族的2,3-Wittig重排

12.3.4 对映选择性2,3-Wittig重排

12.3.5 其他2,3-Wittig重排

12.3.6 Wittig重排反应的应用

参考文献