《硅烷偶联剂——原理、合成与应用》一书出版至今已逾六年,近年来有关有机硅偶联剂(包括硅烷偶联剂和大分子硅偶联剂)的研究、产业发展和应用领域拓之快前所未有,迄今我国已成为世界有机硅偶联剂的研究、生产和应用大国。因此,拟策划该选题,以满足读者的需求。 有机硅偶联剂是硅原子上既带有能与有机材料中的活性基团起化学结合的活性官能基团,又带有可水解的氯原子或烷氧基的有机硅化合物。有机硅偶联剂是有机硅工业的重要产品,其用途极广,可用于复合材料、聚合物改性和功能材料的制备、金属表面处理等等方面。 本书作者张先亮教授是我国有机硅行业的重要奠基人之一,其所在的武汉大学在发有机硅产品、特别是有机硅偶联剂方面及推动其产业化方面成绩显著。中国有机硅偶联剂生产领域能有长足的步和发展,与其努力密不可分。本书共16章,包括有机硅偶联剂的相关基础知识、原理及反应原理,各种典型有机硅偶联剂的性能和应用,以及不同类型硅烷偶联剂具体合成方法。并且对近年来有机硅偶联剂的新品种及发展方向,尤其是在有机材料、复合材料、金属表面处理等方面的应用做了阐述,对于从事偶联剂生产及下游应用的技术人员有很好的参考价值
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内容提要
前言
第1章 有机硅偶联剂基础知识
1.1 有机硅偶联剂发展简述
1.1.1 有机硅偶联剂产生及其发展
1.1.2 有机硅偶联剂应用领域拓展
1.2 有机硅偶联剂含义、命名和分类
1.2.1 有机硅偶联剂含义
1.2.2 硅烷偶联剂通式、命名与分类
1.2.3 大分子硅偶联剂化学结构及类型
1.3 有机硅偶联剂合成路线概述
1.3.1 含氢氯硅烷为原料的合成路线
1.3.2 三烷氧基硅烷为原料的合成路线
1.3.3 卤代烃基烷氧基硅烷为原料的合成路线
1.3.4 硅烷偶联剂为中间体的合成路线
1.3.5 大分子硅偶联剂的制备简述
1.4 有机硅偶联剂的化学通性
1.4.1 硅官能团的化学反应
1.4.2 碳官能团的化学共性
1.4.3 碳官能团与硅的连接基团(—R'—)对性能的影响
1.4.4 大分子硅偶联剂聚合物链的通性
1.5 硅烷偶联剂溶液
1.5.1 中性硅烷偶联剂水溶液
1.5.2 氨烃基硅烷偶联剂水溶液
1.5.3 硅烷偶联剂的非水溶液
1.6 有机硅偶联剂生产绿色化和产业生态化
1.6.1 化学品生产绿色化和产业生态化含义
1.6.2 绿色化学、化工的基本概念
1.6.3 硅烷偶联剂合成反应绿色化举例
1.6.4 大分子硅偶联剂研发有利于有机硅产业绿色化、生态化发展
1.6.5 催化剂选择性的提高是有机硅偶联剂生产绿色化的关键
1.6.6 有机硅偶联剂生产过程连续化是降低E-因子的有效办法
1.6.7 副产物综合利用是间接提高合成反应原子利用率的有效途径
1.7 有机硅偶联剂产业可持续发展的有关研发
1.7.1 有机硅偶联剂产业副产物循环或综合利用的研发工作
1.7.2 有机硅偶联剂应用技术研究可促进潜在应用领域的拓展
1.7.3 硅/醇直接反应合成烷氧基硅烷产业链的延伸
参考文献
第2章 合成硅烷偶联剂的基础原料
2.1 硅及其工业生产简述
2.1.1 硅的性质
2.1.2 硅的冶炼化学及其生产
2.1.3 工业硅国家标准
2.2 含氢氯硅烷
2.2.1 含氢氯硅烷物理化学性质
2.2.2 三氯硅烷的合成及影响因素
2.2.3 含氢甲基氯硅烷的制备
2.3 含氢烷氧基硅烷
2.3.1 含氢烷氧基硅烷的物理化学性质
2.3.2 醇解反应合成含氢烷氧基硅烷
2.3.3 直接法合成三烷氧基硅烷的国内外概况
2.4 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的产业化开发
2.4.1 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷过程中的有关化学反应及其影响
2.4.2 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的工艺过程及反应装置
2.4.3 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的催化剂
2.4.4 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的原料
2.4.5 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的助剂
2.4.6 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的分离和纯化
2.4.7 硅/醇直接反应合成三烷氧基硅烷的稳定性
参考文献
第3章 合成有机硅偶联剂的硅氢化反应
3.1 硅氢化反应概述
3.1.1 自由基引发硅氢化反应
3.1.2 亲核-亲电催化硅氢反应
3.1.3 过渡金属及其配合物催化硅氢化反应
3.2 过渡金属及其配合物催化硅氢加成反应机理
3.2.1 反应过程基础知识简述
3.2.2 反应机理
3.3 催化硅氢化反应的过渡金属催化剂
3.3.1 氯铂酸催化剂体系
3.3.2 烯配位铂催化剂体系
3.3.3 膦配位铂催化剂体系
3.3.4 铑催化剂
3.3.5 钌催化剂
3.3.6 铱催化剂
3.3.7 其他过渡金属催化剂
3.3.8 过渡金属催化剂反应活性比较
3.4 配体或助剂对过渡金属及其配合物催化硅氢化反应的影响
3.4.1 配体及其影响
3.4.2 硅氢加成促进剂
3.4.3 硅氢加成抑制剂
3.5 反应底物对硅氢化反应的影响
3.5.1 不饱和化合物结构对硅氢化反应的影响
3.5.2 含氢硅烷结构对硅氢化反应的影响
3.6 硅氢化反应在硅烷偶联剂合成中的应用简述
参考文献
第4章 氯代烃基氯硅烷
4.1 3-氯丙基氯硅烷概述
4.1.1 3-氯丙基氯硅烷性质和应用
4.1.2 3-氯丙基氯硅烷的合成方法
4.2 Speier催化剂催化硅氢化反应合成3-氯丙基氯硅烷的研究
4.2.1 Speier催化剂催化合成3-氯丙基氯硅烷的反应条件优化
4.2.2 Speier催化剂及其用于3-氯丙基氯硅烷合成的活化
4.2.3 胺对Speier催化剂催化3-氯丙基氯硅烷合成的影响
4.2.4 膦对Speier催化剂催化3-氯丙基氯硅烷合成的影响
4.3 3-氯丙基氯硅烷产业化开发
4.3.1 国内用活化的Speier催化剂生产3-氯丙基氯硅烷
4.3.2 国外用活化的Speier催化剂制备3-氯丙基氯硅烷
4.3.3 Pt/C催化硅氢化反应连续合成3-氯丙基氯硅烷
4.3.4 采用催化硅氢加成反应蒸馏过程连续制备3-氯丙基氯硅烷
4.3.5 离子液体催化相用于连续合成3-氯丙基氯硅烷的装置及工艺过程
4.4 3-氯丙基氯硅烷有关合成的其他研究
4.4.1 膦配位铂化合物催化3-氯丙基氯硅烷的合成
4.4.2 高分子负载过渡金属配合物催化合成3-氯丙基氯硅烷
4.4.3 硅氢化反应合成3-氯丙基氯硅烷的副反应讨论
4.5 氯代甲基氯硅烷
4.5.1 氯代甲基氯硅烷性质和应用
4.5.2 氯代甲基氯硅烷的合成
参考文献
第5章 3-氯丙基烷氧基硅烷
5.1 3-氯丙基烷氧基硅烷概述
5.1.1 3-氯丙基烷氧基硅烷及其特性和利用
5.1.2 3-氯丙基烷氧基硅烷合成路线述评
5.2 醇解法制备3-氯丙基烷氧基硅烷
5.2.1 3-氯丙基氯硅烷醇解的实验室工作
5.2.2 3-氯丙基氯硅烷醇解工艺过程开发
5.3 硅氢化反应一步合成3-氯丙基三烷氧基硅烷
5.3.1 反应催化剂
5.3.2 副反应及其产物
5.3.3 反应条件优化
5.3.4 生产工艺过程简述
参考文献
第6章 具硅官能团的氰烃基硅烷化合物
6.1 具硅官能团的氰烃基硅烷化合物概述
6.1.1 具硅官能团的氰烃基硅烷化合物
6.1.2 氰基对有机硅腈化合物稳定性的影响
6.1.3 具硅官能团的氰烃基硅烷合成方法述评
6.1.4 常用有机硅腈化合物物理常数
6.2 具硅官能团的β-氰乙基硅烷化合物合成
6.2.1 硅氢加成反应合成β-氰乙基氯硅烷的初期研究
6.2.2 三元催化体系催化硅氢化反应合成β-氰乙基氯硅烷
6.2.3 二元催化体系催化硅氢化反应合成β-氰乙基氯硅烷
6.2.4 β-氰乙基烷氧基硅烷的合成
6.3 具硅官能团的氰烃基硅烷化合物反应性和物性的利用
6.3.1 利用具硅官能团的氰烃基硅烷制备硅烷偶联剂
6.3.2 具硅官能团的氰烃基硅烷水解-缩聚合成具羧酸侧基的聚硅氧烷
6.3.3 利用硅腈化合物中氰基加成反应合成含氮碳官能团的有机硅化合物
6.3.4 具硅官能团的β-氰乙基硅烷用于制备有机硅材料及其特性
参考文献
第7章 氨烃基硅烷偶联剂
7.1 氨烃基硅烷偶联剂概述
7.1.1 氨烃基硅烷偶联剂主要类型、通式及命名
7.1.2 氨烃基硅烷偶联剂的物理化学特性
7.1.3 氨烃基硅烷偶联剂的化学反应性及其利用
7.1.4 氨烃基硅烷偶联剂的合成方法述评
7.2 氨(胺)解合成法制备氨烃基硅烷偶联剂
7.2.1 卤代烃基硅烷的氨(胺)解
7.2.2 氨解反应合成3-氨丙基硅烷偶联剂的研究及产业化开发
7.2.3 常用的氨烃基硅烷偶联剂合成及其产业化开发
7.3 催化氢化有机硅腈制备氨烃基硅烷偶联剂
7.3.1 腈的还原反应
7.3.2 催化氢化有机硅腈制备氨烷基硅烷偶联剂
7.3.3 氰烃基硅烷加氢催化剂及其反应操作与安全
7.4 烯丙胺硅氢化反应制备3-氨丙基烷氧基硅烷
7.4.1 硅氢化反应一步合成3-氨丙基烷氧基硅烷及其问题
7.4.2 均相配合催化烯丙胺硅氢化反应研究
7.4.3 多相催化烯丙胺硅氢化反应研究
7.5 氨烃基烷氧基硅烷为合成中间体衍生的硅烷偶联剂
7.5.1 异氰酸烃基烷氧基硅烷偶联剂合成及应用
7.5.2 脲(硫脲)烃基烷氧基硅烷偶联剂合成及其应用
7.5.3 具叠氮基的硅烷偶联剂合成及其性质
7.5.4 氨烃基硅烷为原料制备特色的硅烷偶联剂或助剂
参考文献
第8章 烯烃基硅烷偶联剂
8.1 烯烃基硅烷偶联剂概述
8.1.1 烯烃基硅烷偶联剂化学结构、通式与性能
8.1.2 常用烯烃基硅烷偶联剂物理常数
8.1.3 烯烃基硅烷偶联剂化学反应性及其应用
8.1.4 烯烃基硅烷偶联剂合成方法述评
8.2 热缩合法合成乙烯基氯硅烷的研究与产业化
8.2.1 研发历史与进展
8.2.2 热缩合法合成乙烯基氯硅烷的影响因素
8.2.3 热缩合法生产乙烯基氯硅烷工艺过程开发
8.3 催化硅氢化反应合成乙烯基硅烷偶联剂研究及其工艺过程开发
8.3.1 多相催化硅氢化反应合成乙烯基氯硅烷
8.3.2 均相配合催化硅氢化反应合成乙烯基氯硅烷
8.3.3 均相配合催化硅氢化反应合成乙烯基烷氧基硅烷
8.3.4 聚合物负载金属配合物催化硅氢化反应合成乙烯基硅烷偶联剂
8.3.5 固载液相催化体系催化硅氢化反应合成乙烯基硅烷偶联剂
参考文献
第9章 甲基丙烯酰氧烃基硅烷偶联剂
9.1 (甲基)丙烯酰氧烃基硅烷偶联剂概述
9.1.1 化学结构、反应性及其利用
9.1.2 合成方法述评
9.2 催化硅氢化反应制备甲基丙烯酰氧丙基硅烷偶联剂
9.2.1 硅氢化反应合成甲基丙烯酰氧丙基硅烷偶联剂的原料
9.2.2 催化硅氢化反应合成甲基丙烯酰氧丙基硅烷化合物的副反应
9.2.3 催化硅氢化反应制备甲基丙烯酰氧丙基烷氧基硅烷
9.2.4 催化硅氢化反应制备甲基丙烯酰氧丙基氯硅烷及其醇解
9.2.5 制备甲基丙烯酰氧烃基硅烷偶联剂的阻聚及其机理
9.3 相转移催化反应及其用于甲基丙烯酰氧烃基硅烷偶联剂的合成
9.3.1 相转移催化反应及其催化剂概述
9.3.2 相转移催化合成甲基丙烯酰氧烃基硅烷偶联剂
参考文献
第10章 硅烷偶联剂的其他重要品种
10.1 环氧烃基硅烷偶联剂
10.1.1 环氧烃基硅烷偶联剂概述
10.1.2 环氧烃基硅烷偶联剂反应性及其应用
10.1.3 均相配合催化硅氢化反应合成环氧烃基硅烷偶联剂
10.1.4 多相催化硅氢化反应制备环氧烃基硅烷偶联剂
10.1.5 高分子负载配合物催化硅氢化反应合成环氧烃基硅烷偶联剂
10.1.6 具环氧基的SCA为原料合成新型硅偶联剂
10.2 巯烃基硅烷偶联剂及其衍生物
10.2.1 巯烃基硅烷偶联剂概述
10.2.2 硫脲为原料合成巯烃基硅烷偶联剂
10.2.3 氢硫化钠用于制备巯烃基硅烷偶联剂
10.2.4 制备巯烃基硅烷偶联剂的其他方法
10.2.5 巯烃基硅烷衍生的新型硅偶联剂
10.3 多硫烃基硅烷偶联剂
10.3.1 多硫烃基硅烷偶联剂概述
10.3.2 多硫烃基硅烷偶联剂合成方法述评
10.3.3 无水溶剂中多硫化物的亲核取代法制备多硫烃基硅烷偶联剂
10.3.4 相转移催化合成法制备多硫烃基硅烷偶联剂
10.3.5 新型的多硫烃基硅烷偶联剂
10.4 含季铵烃基硅烷偶联剂
10.4.1 含季铵烃基硅烷偶联剂化学结构及其特性和应用
10.4.2 具季铵基团的硅烷偶联剂合成
10.5 有机硅过氧化物偶联剂
参考文献
第11章 大分子硅偶联剂
11.1 大分子硅偶联剂的发展过程
11.2 大分子硅偶联剂对聚合物基复合材料性能的影响
11.3 传统自由基聚合制备大分子硅偶联剂
11.4 原子转移自由基聚合(ATRP)制备大分子硅偶联剂
11.4.1 ATRP技术引发、催化反应体系
11.4.2 ATRP技术引发、催化反应体系的发展
11.4.3 ATRP技术制备嵌段大分子硅偶联剂
11.4.4 ATRP技术制备接枝大分子硅偶联剂
11.4.5 ATRP技术制备星型大分子硅偶联剂
11.4.6 ATRP技术用于无机物料表面接枝
11.5 有机聚硅氧烷主链型大分子硅偶联剂
11.6 其他技术制备大分子硅偶联剂
参考文献
第12章 有机硅偶联剂在有机聚合物基复合材料中的应用原理
12.1 有机聚合物基复合材料及其界面
12.1.1 有机聚合物基复合材料
12.1.2 有机聚合物基复合材料界面及有关性质
12.2 有机硅偶联剂用于有机聚合物基复合材料的理论基础
12.2.1 化学键合理论
12.2.2 物理吸附理论
12.2.3 界面形成可变形层或约束层
12.3 有机聚合物基复合材料中的无机物料及其表面性质
12.3.1 有机聚合物基复合材料中无机物料的表面性质
12.3.2 有机硅偶联剂适于表面改性的无机物料及品种
12.3.3 具硅官能团的有机硅化合物在无机物料表面化学键合与成膜
12.4 有机硅偶联剂在有机聚合物基复合材料界面层的作用
12.4.1 有机硅偶联剂改善有机聚合物在无机物料表面的润湿性
12.4.2 有机硅偶联剂在有机/无机复合材料界面中化学键合
12.4.3 有机硅偶联剂在有机聚合物基复合材料中形成互穿网络界面层
12.4.4 有机硅偶联剂在有机聚合物基复合材料界面的其他作用
参考文献
第13章 有机硅偶联剂在有机聚合物基复合材料中的应用
13.1 有机硅偶联剂的选择及其使用方法
13.1.1 适用于有机聚合物基复合材料中的有机硅偶联剂
13.1.2 硅烷偶联剂在有机聚合物基复合材料中的使用方法
13.2 硅烷偶联剂用于无机物料表面改性
13.2.1 概述
13.2.2 硅烷偶联剂在无机物料表面改性中的应用
13.3 硅烷偶联剂用于热固性树脂基复合材料
13.3.1 概述
13.3.2 硅烷偶联剂在热固性树脂基复合材料中的应用
13.4 硅烷偶联剂用于热塑性树脂基复合材料
13.4.1 概述
13.4.2 硅烷偶联剂在热塑性树脂基复合材料中的应用
13.5 硅烷偶联剂在橡胶中的应用
13.5.1 概述
13.5.2 应用进展
13.6 硅烷偶联剂在涂料、胶黏剂和密封胶中的应用
13.6.1 硅烷偶联剂在涂料中的应用
13.6.2 硅烷偶联剂在胶黏剂中的应用
13.6.3 硅烷偶联剂在密封胶中的应用
13.7 大分子硅偶联剂的应用概述
参考文献
第14章 硅烷偶联剂用于聚合物改性和功能材料的制备
14.1 硅烷偶联剂用于有机高分子化合物改性
14.1.1 硅烷偶联剂用于制备端硅烷基聚氨酯
14.1.2 硅烷偶联剂用于制备端硅烷基聚醚
14.1.3 硅烷偶联剂用于聚烯烃交联改性
14.1.4 硅烷偶联剂用于丙烯酸树脂改性
14.1.5 硅烷偶联剂用于合成有机硅改性环氧聚合物
14.2 硅烷偶联剂用于有机硅高分子合成
14.2.1 硅烷偶联剂用于合成氨烃基改性硅油
14.2.2 硅烷偶联剂用于合成环氧烃基改性硅油
14.2.3 硅烷偶联剂用于合成(甲基)丙烯酸酯烃基改性硅油
14.2.4 硅烷偶联剂用于合成氯烃基改性硅油
14.3 硅烷偶联剂用于合成大分子单体
14.3.1 大分子单体概述
14.3.2 硅烷偶联剂用在大分子单体合成中的应用
14.4 硅烷偶联剂用于含功能基的笼型倍半硅氧烷的制备
14.4.1 笼型倍半硅氧烷概述
14.4.2 硅烷偶联剂在笼型倍半硅氧烷制备中的应用
14.5 硅烷偶联剂用于功能材料制备
14.5.1 硅烷偶联剂用于酶的固定化
14.5.2 硅烷偶联剂用于过渡金属催化剂的固载化
14.5.3 硅烷偶联剂用于光电功能材料的合成
14.5.4 硅烷偶联剂用于分离材料的制备
参考文献
第15章 硅烷化技术在金属表面处理中的应用
15.1 应用概述
15.1.1 硅烷偶联剂用于金属表面处理的作用机理
15.1.2 用于金属表面处理的硅烷偶联剂品种
15.1.3 硅烷化技术相对于磷化技术的优势
15.2 硅烷化处理工艺
15.2.1 硅烷化技术工艺流程
15.2.2 硅烷化技术工艺中的影响因素
15.3 各类金属硅烷化表面处理实例
15.3.1 铝合金表面硅烷化处理
15.3.2 钢铁表面硅烷化防腐涂层
15.3.3 镀锌钢板表面硅烷化处理
15.4 硅烷涂层的结构和性能表征
15.4.1 结构和性能表征的主要方法
15.4.2 结构和性能表征实例
15.5 有机硅烷化处理金属表面技术的具体应用
15.5.1 在汽车行业中的应用
15.5.2 在家电行业中的应用
15.5.3 在航空航天业中的应用
参考文献
第16章 有机硅偶联剂及其衍生物在材料保护中的应用
16.1 材料保护概述
16.1.1 材料的失效及其危害
16.1.2 材料失效控制与材料延寿
16.1.3 材料保护与表面工程技术
16.2 有机硅偶联剂及其衍生物在材料保护应用中的优势
16.2.1 用于材料保护的有机硅偶联剂及其衍生物主要类型
16.2.2 有机硅偶联剂及其衍生物在材料保护中的优势
16.3 有机硅偶联剂及其衍生物在金属类材料保护中的应用
16.3.1 金属类材料保护技术要点
16.3.2 有机硅偶联剂及其衍生物在金属材料保护中的具体应用
16.4 有机硅偶联剂及其衍生物在砖石类材料保护中的应用
16.4.1 砖石类材料保护技术要点
16.4.2 有机硅偶联剂及其衍生物在砖石材料保护中的具体应用
16.5 有机硅偶联剂及其衍生物在土质类材料保护与改进中的应用
16.5.1 土质类材料保护与改进的技术要点
16.5.2 有机硅偶联剂及其衍生物在土质材料保护与改进中的具体应用
16.6 有机硅偶联剂及其衍生物在混凝土保护中的应用
16.6.1 混凝土保护技术要点
16.6.2 有机硅偶联剂及其衍生物在混凝土保护中的具体应用
16.7 有机硅偶联剂及其衍生物在木质材料保护中的应用
16.7.1 木质类材料保护技术要点
16.7.2 有机硅偶联剂及其衍生物在木质材料保护中的具体应用
参考文献
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